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背景与文献简介
锌金属由于其高理论容量和高丰度而成为有前途的负极候选材料,这使得水系锌离子电池(ZIB)成为用于大型电网级的最有前途的储能系统之一。然而,锌金属负极表面上有害的枝晶生长严重抑制了ZIBs的实际应用。为解决这个问题,江南大学付少海老师、香港理工大学费宾老师、美国北卡罗来纳州立大学张向武老师团队在J.Mater.Chem.A期刊上发表了题为“ALiquidMetalAssistedDendrite-FreeAnodeforHighPerformanceZn-IonBatteries”的研究论文,本文提出了一种可扩展的方法,通过在锌负极上引入液态Ga-In-Zn合金作为自愈保护层来防止枝晶形成。既定的液态金属层(LM)作为有效的液态阻挡扩散层,可加速Zn成核速度和电子传输。与传统的固体电极产生的固液界面相比,LM和电解质之间稳定的液液界面具有更好的电荷转移动力学,因此界面电阻显著降低了98.4%。密度泛函理论计算也证实了LM涂层后Zn2+迁移势能的降低。更令人印象深刻的是,由于LM具有高流动性和可变形性,所以可以实现无枝晶的Zn沉积,从而获得次循环的超长循环寿命。因此,本工作提出的这种新型策略,通过抑制枝晶的形成来修饰ZIB中的锌负极,并促进未来的应用,以实现足量长的工作时间。
图文导读
图1.(a)将固态金属负极转变为液态合金负极以抑制枝晶形成的示意图。(b)在2MZn(SO4)2电解质中的Ti和LM
Ti箔上进行的Zn剥离/电镀的CEs。(c)1MZn(SO4)2,Zn(CF3SO3)2,ZnCl2,Zn(CH3COO)2和Zn(NO3)2电解质中LMTi箔的CEs。(d)各种浓度(即1、2和3M)的Zn(SO4)2电解质中LMTi箔的CEs。图2.(a)裸Zn板与(b)LM
Zn板与2MZnSO4电解质之间的接触角。(c)在裸Zn和LMZn电极上,在1mAcm-2的Zn成核过程中,电压-时间曲线。(d)在-mV过电位下,裸Zn和LMZn电极相对于Zn金属参比电极的计时电流图(CAs)。图3.(a)对称Zn和LM
Zn电池的电化学阻抗谱。(b)在对称的Zn和LMZn电池中,在电流密度分别为0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、2.0mAcm-2的条件下进行Zn电镀/剥离的电压曲线。(c)Zn和LMZn对称电池中,在1mAcm-2和(d)2.5mAcm-2的条件下,锌镀/剥离的电压曲线图4.(a)电镀/剥离周期之前和之后(b,c)的Zn负极的SEM图像,以及(e)电镀/剥离周期之前和之后(f,g)的LM
Zn负极。(d)循环锌和(h)LMZn负极的粗糙度分布。图5.(a)LM
Zn和Zn负极不同的Zn电镀行为的拟议机制(b)Zn2+从Zn和LMZn电极到ZnSO4电解质的扩散路径。(d)从Zn和LMZn电极到ZnSO4电解质的Zn离子迁移势能。图6.(a)LM
Zn//MnO2电池的CV曲线和(b)Zn//MnO2电池在不同扫描速率下的CV曲线。(c)LMZn//MnO2和Zn//MnO2电池在1Ag-1时的循环性能。(d)LMZn//MnO2和Zn//MnO2电池在不同电流密度下的速率性能。(e)LMZn//MnO2电池在5Ag-1的条件下进行次循环的长期循环性能。总结
综上所述,通过在锌箔上引入LM涂层,为ZIBs设计了一种新颖的自愈负极。由于在LM层和电解质之间建立了电极/电解质界面,因此LM
Zn电极促进了快速的Zn成核行为和快速的电子转移,从而降低了电荷转移电阻和电压滞后,因此增强了Zn电镀行为。此外,由于具有自我修复功能,LMZn//MnO2电池通过从根本上抑制锌枝晶的形成,显示了超过次循环的出色稳定性。这种LM策略还可以改善其他类型电池的电极性能,并进一步促进其大规模应用和工业生产。文献资料
ALiquidMetalAssistedDendrite-FreeAnodeforHighPerformanceZn-IonBatteries,J.Mater.Chem.A,.
DOI:10./D0TAA
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tom.